一、产品简介
丙烯是重要的有机化工原料,随着聚丙烯等衍生物需求的迅速增长,对丙烯的需求也迅速增长。世界丙烯的需求量已经由二十年前的15.2Mt增加到2010年的84.2Mt,年均增长率达到5.7%。据专家预测,今后世界丙烯的年需求量将以8%以上增长,其价格也因产量供不应求而迅速飚升。
我国现有丙烯生产企业近60家,其中蒸汽裂解有16家,其余为炼厂丙烯生产厂家,我国丙烯的需求量自1994 年以来以16%增长,到2010 年预计达到19.05Mt,而产量预计10.8Mt,仅能满足需求量的56.7%。
目前世界上66%的丙烯来自蒸汽裂解生产乙烯的副产品,32%来自炼油厂催化裂化生产汽油柴油的副产品,还有少量来自其他。近年来,世界各国对催化裂化制取丙烯工艺越来越重视。UOP公司采用Petro Fcc催化裂化设计,可从各种原料如瓦斯油和减压渣油,增产轻质烯烃,尤其是丙烯。美孚公司开发了Maxofin增产丙烯工艺,KBR公司开发的superflex工艺也可将轻质烃类转化为富丙烯物流,北京石油化工研究院开发的MGG工艺和 ARGG工艺也得到了应用。但是以上工艺需要巨大的投资,目前工业化应用尚不多。为了不改变现有工艺设备,减少投资,国外催化剂制作厂家如AKZO、Engerhard。lnterCat等开发了在FCC装置中应用的助剂,并取得了很好的效果。
我公司与科研院校进行合作,综合国内外研究开发的经验,经多年研究开发出CN-7增产丙烯助剂。使用该助剂可以使丙烯产量提高15%-50%。该助剂应用简单,不需对设备进行改动,为炼厂催化裂化装置增加丙烯产量提供了一条节省投资增加效益的有效途径。
二、作用机理
CN-7增产丙烯助剂的主要活性组分为MFI结构的沸石,如ZSM-5,并复合了其他类型的沸石。1972年美国Mobil公司成功的合成出具有五元环结构的ZSM-5沸石,80年代后将其应用到FCC装詈,取得增产烯烃的好结果。90年代以来,Grace Davson公司和INTERCAT等公司也进行了这方面的研究并取得了一定成果。
ZSM-5沸石的孔径只有0.5nm左右,由于其结构特点,决定了只有直链分子或带有一个甲基的异构烃才能进入沸石孔道内,进而发生裂化反应。在FCC过程中,C7C8以上烷烃和烯烃进入择形沸石孔道,裂化为小分子烯烃,如汽油中的C5C6,以及C3等。择形沸石的反应原理决定了择形沸石不生焦,而且C2以下的干气产率低。
据文献报道:发生在ZSM-5 沸石上的择形裂化、异构化、抑制氢转移等反应均有助于增产丙烯。上述反应是随着沸石在装置中使用期限变化而变化的,随着沸石从新鲜到老化,深度减活,主要由三种不同的反应。
1、新鲜态 ZSM-5沸石具有较强烷烃裂化活性,当助剂在新鲜态时(即刚加入再生器时),ZSM-5沸石有足够的活性裂化C7烷烃、异构化和裂化C6烯烃。
2、中间老化态的ZSM-5沸石仍具有烯烃裂化活性。
3、苛刻减活后的ZSM-5沸石有良好的异构化性能,随着助剂在装置内时间的增长,它经受几百次反应再生过程经受高温带压水蒸汽的苛刻减活作用,沸石骨架脱铝使硅铝比增加,它呈现出高硅铝比沸石的催化特性,即烯烃裂化消失。但是助剂仍然保持其异构化活性而发生异构烯烃变成异构烷烃的反应。
综上所述,汽油在ZSM-5沸石上的主要反应为:减少C7C8以上烷烃和烯烃,选择性裂化单侧链烷烃和单侧链烯烃,从而增加丙烯产率。
三、技术指标
CN-7增产丙烯助剂技术指标如下表所示:
项 目 |
指 标 |
项 目 |
指 标 |
Na2O |
≤0.2 |
表观松密度/(g.ml-1) |
0.75-0.85 |
灼烧减量% |
≤13 |
平均粒径μm |
60-80 |
孔体积(ml.g-1) |
≥0.2 |
0-149μm粒径% |
≥92 |
磨损指数(%.h-1) |
≤2.5 |
比表面积/(m2.g-1) |
≥180 |
四、主要优点
1、增加丙烯产率l5-50%。
2、增加C3C4C5产率,为下游的MTBE TAME、烷基化等装置增加原料。
3、提高装置的处理能力或降低装置的操作苛刻度,从而进一步提高效益,保证装置安稳长满优运行。
4、适应性强,对多种FCC催化剂及各种形式的FCCU均有效。
五、使用方法
1、CN-7增产丙烯助剂可以在任何适宜的位置加入FCCU的反一再系统中,如再生器床层,沉降器床层。比较适宜的办法是加入到再生器床层,这样可以利用催化剂的加料线,不用在设备上另开口。
2、由于助剂活性未达平衡时活性较高,反应后气体产率的变化较大,所以开始时要注意富气量的变化即气压机和稳定塔的工作工况,适当调整工艺操作以避免造成装置较大的波动。根据具体情况找出助剂加入速率与丙烯产率的关系,为今后的应用打下基础。一般情况3-7天即可达到预期目标。操作稳定后,可以把助剂与催化剂按比例均匀混合后加到催化剂罐中,随着催化剂的加入把助剂均匀加入。
六、包装、贮存
1、包装:采用三层袋装内衬塑料袋包装。
2、贮存:贮存于阴凉、干燥通风处。防止雨淋、暴晒。
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